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Radiación ultrasónica en PP: mejora de propiedades para la sostenibilidad

Conozca cómo la radiación ultrasónica está cambiando la estructura química de los polímeros, incrementando su reciclabilidad y mejorando propiedades clave como conductividad y resistencia en polipropileno.      

Por Janett Valdez Garza, Antelmo R. Ruiz Martínez, Carlos Ávila Orta, Guillermo Martínez Colunga, Layza Arizmendi Galaviz, Mario Palacios Mezta, Jesús Cepeda Garza. Centro de Investigación en Química Aplicada.

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La modificación de estructuras químicas de polímeros mejora la conductividad térmica, eléctrica y la resistencia mecánica de los materiales, especialmente en aplicaciones aeroespaciales y automotrices.

La modificación de estructuras químicas de polímeros mejora la conductividad térmica, eléctrica y la resistencia mecánica de los materiales, especialmente en aplicaciones aeroespaciales y automotrices.

Es un hecho: existe la necesidad de desarrollar nuevos materiales con mayor conductividad térmica y eléctrica, además de mejor resistencia mecánica en aplicaciones aeroespaciales y automotrices. Actualmente se investiga la modificación de las estructuras químicas de los polímeros y nanocompuestos a través de tratamientos ultrasónicos para incrementar estas propiedades.

Las poliolefinas son consideradas el plástico más utilizado hoy; estadísticamente, se dice que el 50 % de los plásticos de nuestra vida cotidiana están hechos de este polímero (1). Las poliolefinas más conocidas son el polipropileno (tuberías, juguetes, alfombras, bolsas para alimentos, etc.), el polietileno (botellas, bolsas comerciales, recubrimiento de cables, etc.), el polibutileno (tubería de fontanería y calefacción, etc.).

El polipropileno es uno de los polímeros más comunes por su bajo costo y fácil procesamiento y reciclaje, además de tener una gran variedad de aplicaciones industriales en las áreas de empaque de alimentos, automotriz y aeroespacial, entre otras (2,3).

Los productos finales de este polímero se obtienen por medio del proceso de extrusión o moldeo por inyección (4) y se ha demostrado que la radiación ultrasónica durante la fase de extrusión mejora algunas propiedades de los materiales con nanopartículas. Esto se aplica en la cámara de mezclado al introducir la punta del equipo generador de ultrasonido a una frecuencia que abarca desde 15 hasta 55 kHz.

Incorporación de nanopartículas en polímeros

Sin duda, la nanotecnología se lleva el protagonismo mediante la incorporación de nanopartículas en polímeros para obtener excelentes propiedades mecánicas, térmicas y conductividades eléctricas, entre otras (5). El tratamiento ultrasónico se incluye en las fases de procesamiento para garantizar que las nanopartículas incorporadas a la matriz queden totalmente dispersas y, de esa manera, se pueda obtener un material homogéneo (5,6).

Figura 1. Extrusión con ultrasonido estático.

Figura 1. Extrusión con ultrasonido estático.


Crédito: CIQA.

En el caso de este desarrollo se elaboraron nanocompuestos a concentraciones de 0, 1, 3 y 5 % de nanotubos de carbono (MWCNTS), con y sin tratamiento de ultrasonido durante el proceso de extrusión, donde la variante de radiación ultrasónica que se aplicó fue de una frecuencia de 30 kHz y 231 vatios de potencia de salida como se muestra en la figura 1.

La función principal de la radiación ultrasónica en la elaboración de los nanocompuestos mediante el proceso de extrusión es la dispersión homogénea de las nanopartículas; sin embargo, lo interesante del proyecto fue analizar el efecto de esta radiación en la estructura química de los nanocompuestos radiados, con los que se procesaron de manera común (5,6).

Análisis comparativo del efecto ultrasónico

Para tener un panorama más comparativo del efecto de la radiación ultrasónica, se tomaron como referencia el polipropileno virgen, el polipropileno procesado al 0 % de nanopartículas por extrusión sin radiación ultrasónica y el polipropileno procesado al 0 % de nanopartículas por extrusión con radiación ultrasónica, a fin de tener claro un cambio en la estructura química del polímero.

Las técnicas de caracterización que se utilizaron para observar el efecto fueron: espectroscopia infrarroja (FTIR), cromatografía (GPC), termogravimetría (TGA), conductividad térmica y propiedades mecánicas, las que fueron realizadas en el Centro de Investigación en Química Aplicada.

Resultados y análisis de las caracterizaciones

De acuerdo con los resultados de las caracterizaciones, observamos lo siguiente de cada análisis:

  • Espectroscopia infrarroja (FTIR). Esto indica que el procesamiento en el extrusor del polipropileno produce una ligera oxidación, y que la aplicación de radiación ultrasónica genera un incremento en la oxidación de la estructura química del polipropileno; se puede observar también, mediante una relación de bandas de las estructuras del polipropileno, que se incrementan con el procesado y aún más con el ultrasonido, lo que indica los cambios químicos que sufre la estructura del polipropileno (7,8).
  • Cromatografía (GPC). Se observó cómo los pesos moleculares del polipropileno procesado en el extrusor, sin y con radiación ultrasónica, se desplazan ligeramente hacia pesos moleculares menores con respecto al polipropileno virgen; sin embargo, el polipropileno con radiación ultrasónica presenta un mayor incremento en este desplazamiento (9,10).
  • Termogravimetría (TGA). En los compuestos de polipropileno/MWCNT, la temperatura de cristalización (Tc) se incrementó ligeramente debido a la disminución del peso molecular, lo cual también incrementa la cristalinidad del polipropileno. Para los materiales procesados, sin y con radiación ultrasónica, la temperatura de fusión (Tm) no sufre cambios significativos (10,11).
  • Conductividad térmica. Una de las características importantes que proporcionan los nanotubos de carbono en los compuestos poliméricos es la conductividad térmica. En los nanocompuestos procesados con radiación ultrasónica se observa un incremento de la conductividad térmica. Con la concentración del 5 % de nanotubos de carbono sin ultrasonido se incrementó la conductividad térmica alrededor de un 20 %, y con radiación ultrasónica un 25 % (12).
  • Conductividad eléctrica. Otra de las características importantes que los nanotubos de carbono proporcionan a los polímeros es la conductividad eléctrica. En los nanocompuestos procesados con ultrasonido se observa que el contenido de nanotubos de carbono aumenta la conductividad eléctrica en varias magnitudes, y se detecta una mayor conductividad en los compuestos procesados con ultrasonido. Con solo el 3 % de MWCNT sin el ultrasonido, la conductividad eléctrica aumenta en cinco órdenes de magnitud. Esto se debe a una mejor dispersión de los nanotubos en el PP. Con el ultrasonido, la conductividad eléctrica de los compuestos aumenta en siete órdenes de magnitud, debido a una mejor formación de una red conductora al aumentar la dispersión de los nanotubos en el PP (12). Esta condición indica que el uso del ultrasonido es una excelente opción para aumentar la conductividad eléctrica de los compuestos con nanotubos de carbono.
  • Propiedades mecánicas. En las propiedades de tensión en los nanocompuestos se puede observar cómo la resistencia de tensión a la cedencia y el módulo de elasticidad se incrementan con la presencia de los nanotubos de carbono. Los compuestos obtenidos con radiación ultrasónica mostraron una mayor resistencia de tensión y módulo de elasticidad. Este comportamiento puede ser debido al incremento de cristalinidad que presentaron los compuestos procesados con ultrasonido (6).

En las propiedades de elongación se observa cómo el módulo de elasticidad se incrementa con la presencia de los nanotubos de carbono. Los compuestos procesados con y sin ultrasonido presentaron un incremento de hasta 30 y 27 %, respectivamente.

Este comportamiento indica que la aplicación de ultrasonido durante su procesamiento ayuda a aumentar la dispersión de los nanotubos de carbono aumentando el módulo de elasticidad de acuerdo con lo reportado por el equipo de trabajo del CIQA (13,14) y la literatura (5). También el módulo de elasticidad puede incrementarse por el aumento de la cristalinidad de los compuestos procesados con ultrasonido (15).

Los resultados obtenidos mostraron que se puede proporcionar cierto grado de degradación al polímero (polipropileno); a pesar de que el proceso convencional de extrusión es una excelente alternativa para proteger la estructura de materiales de polipropileno y nanotubos de carbono, las propiedades que adquirieron estos nanocompuestos al utilizar radiación ultrasónica durante el proceso de extrusión fueron superiores, debido a una mejor dispersión de los nanotubos de carbono en el polipropileno por medio de la radiación ultrasónica.

Al modificar la estructura de los materiales mediante el proceso de extrusión con radiación ultrasónica se facilita el reciclaje, ya que la etapa de extrusión se considera fundamental en un proceso de reciclado, y de esta manera podemos obtener un material reciclado de alta calidad.

Referencias

  1. Poliolefinas, AM Group. https://www.aristegui.info/poliolefinas-el-plastico-mas-comun-en-el-dia-a-dia/

  2. Uwa O Uyor, Patricia A Popoola, Olawale M Popoola, Victor S Aigbodion, A review of recent advances on the properties of polypropylene - carbon nanotubes composites Journal of Thermoplastic Composite Materials, First Published March 28, 2022 Research Article, https://doi.org/10.1177/08927057221077868
  3. Hubert Lecocq, Nicolas Garois, Olivier Lhost, Philippe-Franck Girard, Philipp Cassagnau, A. Serghei, Polypropylene/carbon nanotubes composite materials with enhanced electromagnetic interference shielding performance: Properties and modeling, Composites Part B: Engineering Volume 189, 15 May 2020, 107866, https://doi.org/10.1016/j.compositesb.2020.107866
  4. ABC del poliestireno: qué es, usos y aplicaciones. Tecnología del Plástico. https://www.plastico.com/es/noticias/abc-del-poliestireno-que-es-usos-y-aplicaciones
  5. José M. Mata-Padilla, Carlos A. Ávila-Orta, Francisco J. Medellín-Rodríguez, Ernesto Hernández-Hernández, Rosa M. Jiménez-Barrera, Víctor J. Cruz-Delgado, Janett Valdez-Garza, Silvia G. Solís-Rosales, Adriana Torres-Martínez, Myriam Lozano-Estrada, Enrique Díaz-Barriga Castro, Structural and Morphological Studies on the Deformation Behavior of Polypropylene/Multi-Walled Carbon Nanotubes Nanocomposites Prepared Through Ultrasound-Assisted Melt Extrusion Process, Journal of Polymer Science, Part B: Polymer Physics 2015, 53, 475491 https://doi.org/10.1002/polb.23655
  6. Zhong J, Isayev AI, Huang KY, Influence of ultrasonic treatment in PP/CNT composites using masterbatch dilution method, Polymer, Vol. 55, No. 7, 1745-1755, 2014, https://doi.org/10.1016/j.polymer.2014.02.014
  7. Janina Zięba-Palus, The usefulness of infrared spectroscopy in examinations of adhesive tapes for forensic purposes, Forensic Sci Crimino, 2017 2(2): 1-9, doi:10.15761/FSC.1000112
  8. Aravinthan Gopanna, Ramesh N. Mandapati, Selvin P. Thomas, Krishnaprasad Rajan, Murthy Chavali, Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), Raman spectroscopy and wide‑angle X‑ray scattering (WAXS) of polypropylene (PP)/cyclic olefin copolymer (COC) blends for qualitative and quantitative analysis, Polymer Bulletin (2019) 76:4259–4274 https://doi.org/10.1007/s00289-018-2599-0
  9. Jinyao Chena, Yingzi Chena, Huilin Lia, Shih-Yaw Laib, Jinder Jowc, Physical and chemical effects of ultrasound vibration on polymer melt in extrusion, Ultrasonics Sonochemistry Volume 17, Issue 1, January 2010, Pages 66-71, https://doi.org/10.1016/j.ultsonch.2009.05.005
  10. Wen-Yu Guo, Bo Peng, Ultrasonic Degradation Studies and Its Effect on Thermal Properties of Polypropylene, Polymer-Plastics Technology and Engineering, Volume 46, 2007 - Issue 9, pp.879-884, https://doi.org/10.1080/03602550701280224
  11. C. A. ÁVILA-ORTA, C. E. RAUDRY-LÓPEZ, M. V. DÁVILA-RODRÍGUEZ, Y. A. AGUIRRE-FIGUEROA, V. J. CRUZ-DELGADO, M. G. NEIRA-VELÁZQUEZ, F. J. MEDELLÍN-RODRÍGUEZ, B. S. HSIAO, Morphology, Thermal Stability, and Electrical Conductivity of Polymer Nanocomposites of Isotactic Polypropylene/ Multi-Walled Carbon Nanotubes, International Journal of Polymeric Materials and Polymeric Biomaterials, 62: 635–641. doi:10.1080/00914037.2013.769159
  12.  Suihua He, Jingjing Zhang, Xiaoting Xiao, Xinmi Hong (2018)  Effects of Ultrasound Vibration on the Structure and Properties of Polypropylene/Graphene Nanoplatelets Composites 58(3): 377-386 https://doi.org/10.1002/pen.24584
  13. Juan Guillermo Martínez Colunga, S. Sánchez-Valdés, L.F. Ramos de Valle, E. Ramírez-Vargas, R. Benavides Cantú, O. Pérez Camacho, C. A. Ávila-Orta, A. B. Espinoza-Martínez, J.M. Mata-Padilla, V. J. Cruz Delgado, Tomás Lozano, Anhydride Grafting on Carbon Nanotubes Using Ultrasound and its Effect on Polypropylene Nanocomposite Properties, Polymer-Plastics Technology and Materials, Volume 60, 2021 - Issue 10, Pages 1066-1083 | Received 08 Sep 2020, Accepted 12 Jan 2021, Published online: 21 Feb 2021. https://doi.org/10.1080/25740881.2021.1876881
  14. Carlos A. Ávila-Orta, Pablo González-Morones, Diana Agüero-Valdez, Alain González-Sánchez, Juan G. Martínez-Colunga, José M. Mata-Padilla, Víctor J. Cruz-Delgado, Ultrasound-Assisted Melt Extrusion of Polymer Nanocomposites, Intechopen, Chapter of book Nanocomposites 2018 Edited by Subbarayan Sivasankaran, doi:10.5772/intechopen.80216
  15. Xiaochun Yin, Sai Li, Guangjian He,⁎, Yanhong Feng,⁎, Jingsong Wen, Preparation and characterization of CNTs/UHMWPE nanocomposites via a novel mixer under synergy of ultrasonic wave and extensional deformation, Ultrasonics - Sonochemistry 43 (2018) 15–22 https://doi.org/10.1016/j.ultsonch.2017.12.039
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